GB/T 5750—2006《生活饮用水标准检验方法》中硫化物的检测方法为N，N-二乙基对苯二胺分光光度（DPD）法和GB/T 16489-1996 《水质 硫化物得测定方法 亚甲蓝分光光度法》。

由于硫化物在水中溶解率极不稳定、容易逸出，上述国标方法对样品采集和保存均有严格要求，需加乙酸锌和氢氧化钠，并暗处放置保存，实验室检测过程也较为复杂。

现场检测方法无需考虑样品的采集和保存的问题，方法相对简单、快捷，更适合水污染事件中硫化物的快速筛检。

原理：现场检测方法和实验室法原理相同，仅试剂略有不同。即在酸性条件下，水中可溶性硫化物与DPD试剂反应，生成蓝色亚甲蓝络合物，在一定的波长下进行比色分析。

方法比较：

现场检测方法：先将仪器电源打开，根据仪器说明书，选择硫化物代码测试程序，分别取10ml的去离子水和10ml被测水样于样品管中，分别加入规定量的硫化物配套试剂1，轻摇混匀，再加入规定量的硫化物配套试剂2，盖上盖子上下颠倒混匀，5min计时反应，如果有硫化物存在溶液会变成蓝色。将试剂空白（去离子水）倒入比色皿，放入比色池中，进行调零，GDSY -101SV3便携式硫化物测定仪为0.00mg/L，DR1900便携式可见光分光光度计为0μg/L；然后将被测水样的溶液倒入比色皿，进行比色，比色完成后即可直接读取水样中硫化物浓度。

实验室方法：首先要配制标准使用液和标准系列，先将容量瓶中加入适量的超纯水，再加入一定体积的乙酸锌溶液，并混匀，准确移取一定体积的硫化物溶液标准物质，并用超纯水直接定容，用此标准使用液逐级稀释成标准系列溶液，浓度分别为0、0.02、0.04、0.06、0.08、0.12、0.16、0.20mg/L；取加入保护剂后的均匀水样50 ml，水样及标准系列溶液中均加入1.0ml显色液，立即摇匀，放置10min，用3cm比色皿，在665nm波长下，测量吸光度值，绘制标准曲线，并根据样品的吸光度值计算出相应的硫化物浓度。

水样采集保存：

由于水中硫离子的不稳定性，容易形成硫化氢从水中逸出，实验室方法要求，在水样采集时应防止曝气，并需要现场加入一定量的乙酸锌溶液和适量氢氧化钠溶液，在碱性条件下生成硫化锌沉淀。

国标法：样品采集和保持的要求为每500ml水样加入1ml乙酸锌溶液（220 g/L）和1ml氢氧化钠溶液（40 g/L），暗处放置，带回实验室进行检测。

现场检测方法：因为是现场直接测定，浓度直读，无需进行上述复杂过程。

标准溶液和试剂配制：

国标法：需要标准系列溶液与样品同时进行显色、比色、定量。

在标准使用液的配制中，需要加入一定量的乙酸锌保证标准中硫化物的稳定，才能得到线性良好的标准曲线进行定量分析。由于硫化物的不稳定性，试验中应注意低浓度的硫化物使用液最好现用现配。

现场检测方法：利用仪器内置标准曲线，浓度直读，省略了上述标准溶液的配制过程，可以快速得到检测结果。

检测方法的线性范围、精密度和回收率：

实验室方法和现场检测方法的线性范围分别为 0.01～0.2 mg/L（r≥0.999）和 0.01～0.5 mg/L（r≥0.999），现场检测方法检测范围更宽。

取自来水配制硫化物加标水样，自来水中硫化物的本底值小于方法检测下限。

硫化物加标浓度分别为0.02、0.1mg/L，分别用现场检测法和实验室方法进行检测，两个方法的加标回收结果基本一致。

方法的准确性：结果均在标准值范围内。

检测方法中的干扰：

余氯：水中余氯会对硫化物的测定结果造成显著影响，当水中余氯≥0.03 mg/L 时上述两种方法都会对测定产生负干扰。这是由于：

（1）水中游离氯具有很强的氧化性，可以将 S2-氧化为更高价态的硫。

（2）水中余氯和硫化物均可以与显色剂（DPD）发生反应，从而消耗掉部分显色剂。

亚硝酸盐氮：

水中亚硝酸盐是三氮循环的中间产物，实际生活饮用水中的亚硝酸盐浓度远低于标准参考限值，不会干扰水中硫化物的测定，但当水中有微生物污染造成亚硝酸盐浓度升高时，应考虑此种干扰情况，以避免假阴性结果。

亚硫酸盐和硫代硫酸盐：

亚硫酸盐和硫代硫酸盐对硫化物现场检测的干扰 根据说明书，亚硫酸盐和硫代硫酸盐超过10mg/L 即可影响测定，而生活饮用水中亚硫酸盐和硫代硫酸盐含量远低于此浓度，不会引起干扰。

如果水中干扰物质达到上述干扰程度，应先加入乙酸锌-固定剂处理水样，用国标中的曝气分离法将干扰排除后再测定硫化物。

结论：

通过对两种方法的比较，二者准确度与精密度均能够满足生活饮用水中硫化物的检测要求，所以针对硫化物的特点，在确保实验结果准确的前提下，可根据不同工作需要选择不同的检测方法。