水体中的磷以多种形式存在，除正磷酸盐外，还可以缩合磷酸盐和有机磷存在。测定的方法主要是针对正磷酸盐的，若要包括其他形式的磷，则尚需对水样进行消解处理，以使各种形式的磷都转化为正磷酸盐形式而进行测定。

水中磷的测定，通常按其存在的形式分别测定总磷，溶解性正磷酸盐和溶解性总磷，其测定流程如图。

水样的消解方法有过硫酸钾消解法、硝酸-硫酸消解法和硝酸-高氯酸消解法等。

正磷酸盐的测定方法有钼锑抗光度法、孔雀绿-磷钼杂多酸光度法、离子色谱法和罗丹明6G荧光分光光度法等。

1、钼锑抗光度法

在酸性条件下正磷酸与钼酸铵、酒石酸锑钾反应，生成磷钼杂多酸，用还原剂抗坏血酸还原为磷钼蓝，在700nm波长下测定，方法最低检出浓度为0.01mg/L。

2、孔雀绿磷钼杂多酸光度法

在酸性条件下，利用碱性染料孔雀绿与磷钼杂多酸生成绿色离子缔合物，并以聚乙烯醇稳定显色液，直接在水相用分光光度法测定正磷酸盐。方法灵敏度较高，其摩尔吸光系数为1×105L/(mol·cm)，最低检出浓度为1μg/L。

3、用过硫酸盐氧化法同时测定水中的总氮和总磷

过硫酸钾在60°C的水溶液中可水解成H+和氧，1mol的K2S2O8水解生成2mol的H+。

如果1mol的K2S2O8中加有1mol的NaOH，则反应开始时，溶液呈碱性，由于氧化反应后生成大量H+，使反应后的溶液呈酸性。加入适量K2S2O8和NaOH的混合液作为氧化剂溶液，于高压锅中(120°C) 加热0.5h， 它能依次完成在碱性过硫酸盐条件下，氧化水中全部氮，转化为硝酸盐氮，和在酸性过硫酸盐条件下氧化水中全部磷，成为(正)磷酸盐。

氧化后的产物硝酸盐和(正)磷酸盐，可分别用紫外分光光度法测定总氮，用钼锑抗光度法(钼酸铵、酒石酸锑钾和抗坏血酸作显色剂)测定总磷。